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极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂，即溶剂分子为极性分子的溶剂，由于其分子内正负电荷重心不重合而导致分子产生极性。用于表征分子极性大小的物理量为偶极矩或介电常数，介电常数大表示其极性大。

化学共价键分为极性键与非极性键。非极性键就是共用电子对没有偏移出现在单质中，如O2；极性键就是共用电子对有偏移，如HCl；而当偏移的非常厉害之后，看上去一边完全失电子另一边得到了电子，就会变成离子键了，如NaCl 。

化合物的极性，决定于分子中所含的官能团及分子结构。各类化合物的极性按下列次序增加：

—CH3,—CH2—,—CH=,—C三,—O—R,—S—R,—NO2,—N(R)2,—OCOR,—CHO,—COR,—NH2, —OH,—COOH,—SO3H……

• 强极性溶剂

甲醇〉乙醇〉异丙醇

• 中等极性溶剂

乙腈〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醚〉甲苯

• 非极性溶剂

环己烷,石油醚,己烷,戊烷

• 单一溶剂的极性大小顺序

石油醚(小)→环己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸(大)

• 混合溶剂的极性顺序

苯:氯仿(1+1)→ 环己烷:乙酸乙酯(8+2)→氯仿:丙酮(95+5)→苯:丙酮(9+1)→苯:乙酸乙酯(8+2)→氯仿:乙醚(9+1)→苯:甲醇(95+5)→苯:乙醚(6+4)→环己烷:乙酸乙酯(1+1)→氯仿:乙醚(8+2)→氯仿:甲醇(99+1)→苯:甲醇(9+1)→氯仿:丙酮(85+15)→苯:乙醚(4+6)→苯:乙酸乙酯(1+1)→氯仿:甲醇(95+5)→氯仿:丙酮(7+3)→苯:乙酸乙酯(3+7)→苯:乙醚(1+9)→乙醚:甲醇(99+1)→乙酸乙酯:甲醇(99+1)→苯:丙酮(1+1)→氯仿:甲醇(9+1)

*苯:甲醇(95+5)的意思是95体积的苯混合5体积的甲醇配成混合溶剂。

• 常用混合溶剂

(1)乙酸乙酯/己烷

常用浓度0~30%。但有时较难在旋转蒸发仪上完全除去溶剂。

(2)乙醚/戊烷体系

浓度为0~40%的比较常用。在旋转蒸发器上非常容易除去。

(3)乙醇/己烷或戊烷

对强极性化合物5~30%比较合适。

(4)二氯甲烷/己烷或戊烷

5~30%，当其他混合溶剂失败时可以考虑使用。

• 官能团极性大小比较

烷烃(—CH3,—CH2—)＜烯烃(—CH=CH—)＜醚类(—O—CH3,—O—CH2—)＜硝基化合物(—NO2)＜二甲胺(CH3—N—CH3)＜脂类(—COOR)＜酮类(—CO—)＜醛类(—CHO)＜硫醇(—SH)＜胺类(—NH2)＜酰胺(—NHCO—CH3)＜醇类(—OH)＜酚类(＜Ar—OH)＜羧酸类(—COOH)

• 常用流动相极性

石油醚＜汽油＜庚烷＜己烷＜二硫化碳＜二甲苯＜甲苯＜氯丙烷＜苯＜溴乙烷＜溴化苯＜二氯乙烷(DCM)＜三氯甲烷＜异丙醚＜硝基甲烷＜乙酸丁酯＜乙醚＜乙酸乙酯＜正戊烷＜正丁醇＜苯酚＜甲乙醇＜叔丁醇＜四氢呋喃＜二氧六环＜丙酮＜乙醇＜乙腈＜甲醇＜氮氮二甲基甲酰胺(DMF)＜水

• 实验室常用溶剂极性指数表

*15℃下cP

**25℃下cP

缺失值表示没有检测数据

有机溶剂的极性，关系到其物理化学性质、如介电常数、偶极矩或折射率。这种表示方法把所有的溶剂看作是连续作用的介质，而不是看作由各个分子组成的非连续统一体，并且未考虑到溶剂和溶质之间的特殊的相互作用。